Большая советская энциклопедия - альдегиды

Альдегиды, класс органических соединений, содержащих карбонильную группу , связанную c органическим радикалом (R) и с атомом водорода, Свойства А. во многом сходны со свойствами кетонов, также содержащих карбонильную группу, но связанную с двумя радикалами, R2CO. Названия «А.» обычно производят от названий соответствующих кислот. Так, муравьиной кислоте HCOOH соответствует муравьиный альдегид, или формальдегид HCHO; уксусной кислоте — уксусный альдегид, или ацетальдегид CH3CHO. Из сопоставления формул спиртов RCH2OH, альдегидов RCHO и кислот RCOOH следует, что по степени окисленности А. занимают промежуточное положение между этими соединениями. С этим связаны некоторые способы их получения и химические свойства. Так, при окислении первичных спиртов или при осторожном восстановлении хлорангидридов кислот образуются А.: RCH2OH + O ® RCHO + H2O; RCOCI + H2 ® RCHO + HCI. Промежуточному положению А. отвечает и их способность к реакциям окисления-восстановления; например, в присутствии спиртового раствора едкой щелочи А. превращаются в смесь спирта и кислоты (см. Канниццаро реакция): 2C6H5CHO ® C6H5CH2OH + C6H5COOH. А. могут быть получены также пиролизом смешанных кальциевых солей муравьиной и какой-либо другой карбоновой кислоты: RCOOCaOOCH ® CaCO3 + RCHO. Осторожным окислением ароматических соединений, содержащих метильную группу, получают ароматический А. Техническое значение имеет аналогичный способ получения простейшего ненасыщенного А. — акролеина — из пропилена: Метод синтеза ацетальдегида, имеющий промышленное значение, состоит в гидратации ацетилена в присутствии солей ртути (см. Кучерова реакция): HC ? CH + H2O ® CH3CHO. А. склонны к полимеризации; формальдегид, например, легко превращается в пара-формальдегид, ацетальдегид — в циклический тример, т. н. паральдегид. При конденсации 2 молей А. образуются альдоли: 2CH3CHO ® CH3CH(OH)CH2CHO (см. Альдольная конденсация), которые с отщеплением воды могут образовать ненасыщенные альдегиды: CH3CH(OH)CH2CHO ® CH3CH = CHCHO + H2O (см. Кротоновая конденсация). А. легко вступают за счет карбонильной группы во многие реакции присоединения и замещения. Так, с HCN они образуют циангидрины: RCH(OH)CN. Аналогично они реагируют с бисульфитом натрия, аминами и др. При действии гидроксиламина или гидразинов А. дают соответственно оксимы RCH = NOH и гидразоны RCH = N—NH3. А. широко применяют в производстве феноло-альдегидных смол, как душистые вещества (ванилин, цитраль и др.), как полупродукты синтеза др. веществ, например CH3CHO — для синтеза уксусной кислоты CH3COOH и этилацетата CH3COOC2H5 (см. Тищенко реакция), а также в синтезе олефинов и полиенов (см. Виттига реакция). Я. Ф. Комиссаров.